環境檢驗方法偵測極限測定指引
作者:華宇企管 企管事業處

本指引適用於環境檢驗室執行空氣、水質水量、飲用水、地下水、土壤、廢棄物、毒性化學物質及環境用藥等各檢測類別。

93年10月4日環署檢字第0930072069G號公告

一、目的
提供各環境檢驗室進行方法偵測極限測定之依循。
二、適用範圍
本指引適用於環境檢驗室執行空氣、水質水量、飲用水、地下水、土壤、廢棄物、毒性化學物質及環境用藥等各檢測類別,利用各項檢測方法於各種基質樣品之方法偵測極限測定。測定程序應依據本署公告之相關檢測方法及本指引規定為之。
三、方法偵測極限之測定
(一)測定步驟
1、以下述任一方式預估MDL
(1)可產生相當於儀器訊噪比(S/N)為2.5至5.0之待測物濃度。
(2)待測物於試劑水、適當溶劑或基質中,儀器重複測定值之標準偏差的3倍濃度。
(3)待測物檢量線於低濃度時,斜率呈明顯變化之濃度。
(4)已知相當於IDL濃度值。
(5)曾經測得之MDL。
2、試劑水基質中待測物之MDL
(1)準備試劑水,試劑水中不得有待測物或干擾物之干擾(即待測物或干擾物之濃度應低於MDL)。
(2)於試劑水中添加待測物配製成7個待測樣品,使其濃度為預估MDL之1至5倍。
(3)分析7個待測樣品(分析步驟與檢測方法中待測物之分析步驟完全一樣),並將測得之結果依檢測方法規定之計算方


1
法求得濃度。
(4)如下計算7次測定值之標準偏差 S:
()Σ=−−=niinXXS121/
其中: Xi=待測樣品之個別測定值
X=待測樣品測定值之平均值
n=測定次數(7次)
(5)如下計算方法偵測極限(MDL):
MDL = 3 × S
【MDL = t (n-1,1-α=0.99)×S,
t(n-1,1-α=0.99)為當自由度為n-1,可信度為99% 之students’ t value,n=7時】
3、非試劑水基質中待測物之MDL
(1)選擇適當基值之空白樣品或其待測物濃度至少小於預估偵測極限五倍濃度之樣品。
(2)如樣品中待測物之濃度為預估MDL之1至5倍,依上述三、(一)2測定試劑水中待測物之MDL步驟(3)、(4)、(5),求得MDL。
(3)如樣品中待測物之濃度小於預估MDL,添加待測物於樣品中使其濃度為預估MDL之1至5倍,依上述三、(一)2測定試劑水中待測物之MDL步驟(3)、(4)、(5),求得MDL。
(4)如樣品中待測物之濃度大於預估MDL之5倍,若可能宜另選一含待測物濃度較低之樣品,依上述三、(一)2測定試劑水中待測物之MDL步驟(3)、(4)、(5),求得MDL。不過通常樣品中待測物之濃度不超過以試劑水基質方式測得之MDL的10倍,仍可用來測定MDL。
4、確認MDL預估值及後續MDL之合理性


2
(1)如係依據預估MDL值所測得之MDL,須添加由步驟三、(一)2或三、(一)3計算得到的MDL相當濃度(1-2倍濃度)之待測物至樣品基質中,執行第二次MDL之測定。
(2)如係第二次或之後執行之MDL之測定,則利用本次MDL之S2值與前次MDL之S2,計算F比值。F比值之計算係將前述較大之S2值做分子,稱為SA2,另一個S2值做分母,稱為SB2,兩者相除而求之。若SA2/SB2<3.05,則利用下述公式計算共同標準偏差(Pooled standard deviation,Spooled):
21221266????????+=BApooledsss
若SA2/SB2>3.05,則重新添加相當於本次測得之MDL濃度之待測物於樣品基質中,重複執行MDL之測定至SA2/SB2<3.05為止。
(3)如添加本次測得之MDL濃度之待測物於樣品中,仍無法得到定性之結果,則MDL可能介於本次與前次求得可得到定性結果MDL之間的濃度,由檢驗室就之間濃度自行擇定適當濃度作為MDL。
(4)利用三、(一)4、(2)計算得到之Spooled值,依下述公式計算最後之MDL值:
MDL=2.681 × Spooled
【式中2.681係等於t(12, 1-α=0.99)值】
(註:若預估值MDL值太高或多成分之檢測方法中各待測物之靈敏度差異大時,執行MDL確認程序,常不易一次或多成分同時確認通過。故建議應審慎預估MDL值,並執行至少一次之MDL確認,且對確認結果應檢討評估作成書面紀錄,以確實了解MDL製作現況。)
(二)方法偵測極限結果報告方式


3
MDL結果報告時,必須以適當之濃度單位表示之,應註明所使用檢測方法之方法編號或方法名稱。若檢測方法允許選擇不同測試條件,但此測試條件可能會影響MDL值時,在MDL結果報告中時必須註明測試條件。此外,測試MDL時所選擇的樣品基質亦須註明。
四、參考資料
(一)Appendix B to 40 CFR Part 136, Definition and Procedure for the Determination of the Method Detection Limit, Revision 1.11.
(二)Puget Sound Water Quality Action Team, General QA/QC Consideration for Collecting Environmental Samples in Puget Sound, pp.101-108, Appendix F:EPA Region 10 Procedure for Determination of Detection and Quantitation Levels for Inorganic Analyses, Olympia WA, USA, 1997.
(三)APHA, 1010C. Glossary and 1030E. Method Detection Limit, Standard Methods, 18th Edition, 1992.

環境檢驗方法偵測極限測定指引

企管知識搜尋

企管知識